AC OC II Reaktionstypen, Selektivitäten, Radiaklstabiltäten

Verbindung, die ein energetisch hochliegendes freies ELektronenpaar (z.B. eine Negative Ladung) trägt.

Beispiele:

NH3, PH3, H^-, [CH3]^-, H2O

oder auch C=C Mehrfachbindungen

Nucleophile sind auch immer Lewis-Basen

Ein ELektrophil hat einen Elektronenmangel, den es durch eine Verbindung mit einem Nucleophil versucht auszugleichen.

Elektrophile nehmen wie Lewis-Säuren Elektronen auf

Ein Nucleophil ersetzt eine Abgangsgruppe, die das Molekül verlässt (es gibt auch elektrophile substitutionen (Vorlesung))

EIn Nucleophil greift an einem elektrophilen Zentrum mit Doppelbindung an

DIe Doppelbindung wird nicht komplett gebrochen, sondern wird zu einer Einfachbindung

Bsp: Bildung eines Halbacetals aus einem Aldehyd(ELektophil) und einem Alkohol (Nucleophil)

EIn ELektrophil greift an eine Mehrfachbindung an;

Anschliessend folgt der ANgriff eines Nucleophils

Bsp.: H+ Br^-, Cl^+ Cl^- (Grenzstruktur von Cl2)

Umkehr der Addition.

In vielen Fällen ist eine Base nötig, und es wird HX eliminiert (H^+ und X^).

Es entsteht eine Mehrfachbindung

Atome/Molekülteile wandern innerhalb eines Moleküls an eine andere Stelle

Als Elektrophiles Zentrum wird ein Atom innerhalb eines Elektrophils bezeichnet, das vom nucleophilen Reaktionspartner angegriffen wird.

Es handelt sich of um ein positiv polarisiertes C-Atom mit elektronenziehenden Bindungspartnern

Nucleophile Zentren sind diejenige Atome eines Nucleophils, die direkt mit dem elektrophilen Reaktionspartner interagieren.

Meist besitzen nucleophile Zentren ernergetisch hoch liegende, freie Elektronenpaare.

Wählt bevorzugt einen von mehreren möglichen Reaktionsmechanismen.

Eine Reagenz reagiert schneller (am besten ausschliesslich) mit einer von merheren verschiedenartigen funktionellen Gruppen im Molekül.

Die möglichen Produkte haben meist verschiedene Summenformeln (keine Isomere)

Von mehrere möglichen gleichartigen funktionellen Gruppen der Positionen in einem Molekül reagiert die eine bevorzugt, aber nach dem gleichen Reaktionstyp wie die anderen Stellen auch reagieren würden.

Produkte haben die gleiche Summenformel (Konstitutionsisomere)

A: Ein Reagenz greift eine funktionelle Gruppe in einem stereoisomeren Molekül bevorzugt von einer der zwei möglichen Seiten an.

Der Grund dafür ist meist die bessere Zugänglichkeit (weniger sterische Hinderungen) einer Seite, oder eine andere funktionelle Gruppe im Substrat dirigiert das Reagenz in eine bestimmte Position.

B: Zwei achirale Reaktanden bilden zusammen bevorzugt eines von mehreren möglichen Diastereomeren

A: Reagenz unterscheidet in einem achiralen Substrat zwischen der Ober- und Unterseite und greift bevorzugt von einer Seite an

B: Reagenz reagiert bevorzugt/ausschliesslich mit einem von mehreren Enantiomeren.

C: Reagenz reagiert bevorzugt mit einer von zwei enantiotopen Gruppen. All dies kann nur ein chirales Reagenz (oder ein achirales Reagenz mit der Hilfe eines chiralen Katalysators)

Radikale sind Verbindungen, die mindestens ein ungepaartes Elektron besitzen.

Organische radikale weisen einen “Elektronenmangel” auf und sind deshalb meist sehr instabil (im Gegensatz zu manchen anorganischen Radikalen)

Fast immer hochreaktive Zwischenprodukte mit kurzer Lebensdauer

Die Stabilität von organischen Radiakeln wird umso mehr erhöht, je besser der Elektronenmangel am Radialzentrum ausgeglichen werden kann.

• Delokalisierung über mehrere Atome (Je mehr Atome, desto stabiler)

• Heteroatome (\alpha-Position zum Radikalzentrum oder mit dem ungepaarten Elektron direkt auf dem Heteroatom)

• Direkt ans Radiaklzentrum gebundene Alkylgruppen