DSC (Differential Scanning Calometry)

Gelphase: all-trans Konformation (gestreckt) -> Energieminimum! Kette 30° geneigt, long range UND short range order

Ripple Phase: gauche Konformation treten auf, long & short range order

Fluid Phase: zwei gauche + trans Konformationen kommen vor à hohe Wärmekapazitätz, keine short range order!

1. Gel Phase

2. Ripple Phase

3. Fluid Phase

• Lipide aggregieren in Wasser, um die Wechselwirkung des polaren Wassers mit den hydrophoben Seitenketten zu minimieren

• getrieben durch Entropie: durch die Wechselwirkung mit hydrophoben Ketten stehen den Wassermolekülen weniger Möglichkeiten zur Ausbildung von Wasserstoffbrücken zur Verfügung

  —>Das Wasser befindet sich im entropisch ungünstigen Zustand höherer Ordnung

—> —> Durch die Aggregation der Lipide wird die Kontaktfläche von Wasser und hydrophoben Anteilen minimiert, die Entropie der Lösung VERGRÖSSERT sich.

antiperiplanare („trans“) Konformation, da diese ein globales Energieminimum für die Konformation des Lipids darstellt

In synklinalen („gauche“) Konformationen vorliegen, da diese ein Lokalminimum darstellen. Die Lipide liegen dann ungeordnet vor und man spricht von dem „flüssigen“ Zustand.

Schmelztemperatur Tm

Kopfgruppe: je kleiner, umso weniger stört sie Packung -> höhere Umwandlungstemperatur

Doppelbindungen: DP in der Mitte der Kette stören am meisten -> niedrige Umwandlungstemperatur

Kettenlänge: je größer die Kettenlänge umso höher Umwandlungstemperatur

Vorumwandlungstemperatur Tv, der Übergang von der gelartigen zur Rippelphase

freie Gibb’sche Energie

Leistungsdifferenz deltaP bei kontinuierlicher Wärmezufuhr im gleichen Zeitintervall eine Temperaturerhöhung zws Probe und Referenz zu erzeugen -> daraus lässt sich die Wärmekapazität der Probe bestimmen

Kalorimetrie ist eine Methode, um den Energietransfer durch Hitze, eines chemischen oder physikalischen Vorgangs, mit Hilfe der Messung von Temperaturänderungen, zu bestimmen. 

-> Wärmekapazität bestimmen

Im Falle einer DSC (= engl. Differential Scanning Calorimetry), werden dabei die Messungen einer __ mit den Messungen einer ___ verglichen (‚differential‘). 

Probe 

Referenz 

Die beiden Proben werden dabei über ein Temperaturintervall ___ (‚scanning‘), wobei die Messzellen, die die Probe und die Referenz enthalten, ständig über einen Kristallsensor detektiert und computergestützt über Heizspulen auf der gleichen ___ gehalten werden.

Erhitzt 

Temperatur 

Q : Wärme

T : Temperatur

t : Zeit

P : Leistung

Durch Integration der Wärmekapazität über die Temperatur kann also leicht die Enthalpieänderung eines Prozesses bestimmt werden.

Q : Wärme

T : Temperatur

H : Enthalpie

Die Phospholipase A2 ist eine physiologisch wichtige und gut untersuchte Lipase, die spezifisch und ___-abhängig die Fettsäure an der___ C2-Position von _____ abspaltet.

Ca 2+ 

Chirlaen 

Phospholipiden

𝑃h𝑜𝑠𝑝h𝑜𝑙𝑖𝑝𝑖𝑑 ⟷𝐿𝑦𝑠𝑜𝑝h𝑜𝑠𝑝h𝑜𝑙𝑖𝑝𝑖𝑑+𝐹𝑒𝑡𝑡𝑠ä𝑢𝑟𝑒+𝐻+ 

Durch die 1:1 Freisetzung von H+ ist es möglich, durch pH-Messung (mithilfe eines pH-Meters) auf die Effektivität der PLA2 zurückzuschließen

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻+] 

𝑛(𝐻+) = 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) 

Ursache hierfür in den unterschiedlichen Kettenlängen der hydrophoben Schwänze zu finden. Mit steigender Kettenlänge werden die Van-der-Waals- Wechselwirkungen verstärkt. Zudem wirkt der hydrophobe Effekt stärker bei längeren hydrophoben Ketten.