Eigenschaften - Aromatische Ringstruktur:
thermisch stabil, sehr gute Flammbeständigkeit
Schwer entflammbar, aber UV Beständigkeit schlecht (mehr Licht kann aufgenommen werden)
begünstigt Unbrennbarkeit
Verminderung der Festigkeit unter UV-Licht und hohen Temperaturen
Generell gute Festigkeiten
-> Eine höhere Molekülmasse steigert die Glasübergangs- sowie die Schmelztemperatur, die Zugfestigkeit sowie den E-Modul und senkt die Bruchdehnung.
Chemisch-resistente Fasern:
Chlorhaltige: PVDC,
Fluorhaltige: PTFE, PVF, PVDF
PEEK
Schwefelhaltig: PPS
Thermisch-resistente Fasern:
-> Aromatische Polyamide und Polyarimide
Aramidfasern
Arimidfasern
Preox-Faser
-> Polyimid und PBO
-> Kermel
Nicht-schmelzbare Fasern:
- Preox Faser
- P-Aramid
- Kermel
- Polyimid
- Polyamidimid
Problematisch wegen Schwerlöslichkeit und Unschmelzbarkeit
-> Lösemittelspinnen
Nicht-entflammbare Fasern:
- Glas
- Keramik
Definition Hochleistungsfaser:
= hochtemperaturbeständige oder hochfeste Chemiefaser
Welche Faser ist abgebildet?
Welche Eigenschaften anhand der Struktur erwarten Sie? Herstellung? Markenname?
= PBO
Name: Zyklon
Kettensteif -> parallele Anordnung, Stäbchengestalt, Doppelbindungen
Sehr hoch geordnete Polymere, -> Flüssigkristallines Polymer
Hohe Festigkeiten / sehr gute Zugfestigkeit in eine Richtung
Exzellente Flammstabilität -> are ideal for heat and flame resistant work-wear
Gute Chemische Beständigkeit
Aromatische Struktur: Verminderung der Festigkeit unter UV-Licht und hohen Temperaturen!
Hohes E-Modul
UV-Beständigkeit sehr schlecht
Herstellung
Spinnen in einer flüssigkristallinen Polymerlösung (bei allen kettensteife Polymere diese Herstellung)
Verstrecken bei 500 bis 700 Grad
Flüssigkristalline Polymere:
Als Flüssigkristall bezeichnet man eine Substanz, die einerseits flüssig ist, andererseits aber auch richtungsabhängige (anisotrope) physikalische Eigenschaften aufweist wie ein Kristall.
Für thermoplastische Polymere
Dünnflüssige Schmelze
Flüssigkristalline Polymere immer stäbchenförmige Moleküle (diese sind nicht flexibel)
-> dadurch sehr gute chem. & mech. Eigenschaften
-> Stäbchen nur in eine Richtung sehr gut orientiert -> Festigkeit nur in eine Richtung sehr gut -> Eigenschaften anisotrop!
-> Bei Gel-gesponnen Fasern, die auch sehr zugfest sind, ist das nicht so!
-> Bei PiPD auch nicht
Zeichnen Sie die Struktur der gleichen Faser mit Schwefel enthalten
PBO mit Schwefel einfügen
Polyimid (PI) -> Arimid
= thermisch resistente Faser
Zu PI gehören u.a. PBO
Rein aromatische Polyimide sind vielfach nicht schmelzbar und chemisch sehr beständig
Ringstruktur
Thermostabil
Schwerentflammbar
Unschmelzbar
Keine Verstärkungsfaser, eher textiler Charakter
Unregelmäßiger Querschnitt -> voluminös, höhere spez. Oberfläche, aber anfälliger für Chemikalienangriff
Herstellung:
Problematisch wergen Schwerlöslichkeit und Unschmelzbarkeit
Lösemittelspinnen
Daher zweistufiger Prozess
Polykondensation zu Polyamidsäure
Cycliyiserung der Polyamidsäure unter Wasserabspaltung durch Erhitzen 150-300 Grad
Anwendungen:
Heißgasfiltration, Flugzeuginnenraumausstattung
PEK - Zeichnen Sie die Strukturformel & beschreiben Sie die Herstellung und nennen Sie Eigenschaften:
= Polyetherketon
Semikristalline / aromatische / thermoplastische Polymere (hat auch amorphe Teile)
Einstellbare Eigenschaften
-> Hat viele Ethergruppen (hier sind diese Stabil, bei PET nicht): bewirken thermoplastischen Zustand unterhalb Tz
-> Umso mehr Ethergruppen, umso niedriger ist Glas- und Schmelztemp.
Eigenschaften:
-> Hohe thermische Stabilität
->Schmelzbar aber schwer entflammbar
-> Sehr gut Flammbeständigkeit
-> Keine Wasseraufnahme
-> Schlechte UV
->PEEK: Sehr gute Beständigkeit gegen S und L -> chemisch resistente Faser
-> Aufgrund des Schmelzverhaltens -> Schmelzspinnen, dann vorstrecken und fixieren
= Herstellung analog zu Polyamid oder Polyester
Zeichnen sie die Struktur von Ether:
Sie besitzen ein Sauerstoffatom, das zwei einfach gebundene organische Reste R1 und R2trägt. Dieses Strukturmerkmal, das heißt ihre funktionelle Gruppe, kann in der Formelschreibweise als R1-O-R2 formuliert werden und wird als Ethergruppe bezeichnet.
Welche Faser würden Sie als Unterwäsche für Hitzeschutz empfehlen?
-> Polyamidimid PAI
Gehört zu den Polyamiden (AMID und IMID Gruppe)
Eigenschaften ähnlich zu m-Aramiden
Als Mischgewebe
hohe Chemikalienbeständigkeit
Kein Schmelzpunkt -> Lösemittelspinnen
Selbstverlöschend ohne nachglimmen -> Verkohlen bei intensiver Hitzeeinwirkung
Wenig Rauchentwicklung ohne giftige Gase
Eigenfarbe: Goldbraun
Hohe Dehnung
Hohe Temperaturbeständigkeit 400 Grad
Geringe UV-Beständigkeit
Die Dauertemperaturbeständigkeit liegt bei über 220 °C -> Hitzebeständigkeit bis 250 Grad
Herstellung von Polyvinylalkohol PVAL:
- Struktur ähnlich zu BW, enthält Wasserstoffbrückenbindungen
- Einzige hydrophile Synthesefaser
- Aus wässriger Lösung im Nass- oder Trockenspinnverfahren
- Polymeranaloge Reaktion, da Monomer nicht stabil ist -> keine direkte Polymerisation!!
- PVAL werden durch Umesterung oder durch alkalische Verseifung von Polyvinylacetat gewonnen
-> Hoher Verseifungsrad = wasserunlöslich. Warum? Weil die Moleküle weniger verzweigt sind
o Zur Naturfaser analog
o daher gute Wasserlöslichkeit -> ist einstellbar! Großer Vorteil
o Gute Festigkeiten durch H-Brücken
o Gut Färbbar
o LOI ähnlich zwischen 21-23
o gute Anbindung an Cellulose und Glasfasern
o Wasserlöslichkeit ist steuerbar (über die Acetatbildung)
-> Medizinische Nähfäden, da wasserlöslich: lösen sich auf
-> Schlichtemittel in der Textilindustrie
Wie lässt sich Polyvinylalkohol modifizieren?
o Modifizierung durch Acetalbildung -> Überführung in eine wasserunlösliche Form
o OH Gruppen werden eliminiert
o = Hydrophobierung
o Durch Acetalbildung einstellbare Wasserlöslichkeit
Wie ist die UV-Beständigkeitkeit von Glas-Faser, Polyvinylalkohol & Amid-Fasern?
Glas: sehr UV-Beständig
-> Keine Aromatische Ringstruktur, nimmt keine Energie auf
Aramid: gering UV Beständig
-> Polyamidketten mit Einbau aromatischer Strukturen
-> Aromaten können Licht sehr gut aufnehmen
Polyvinylalkohol PVAL:
Amid:
Was ist die Dichte von Wasser? Welche Faser hat eine geringere Dichte als Wasser?
Dichte von Wasser
= 1 g/cm3
-> PE hat eine geringere Dichte als Wasser
Dichte von PE
= 0,97 g/cm3
Unterschied von Glas- & Keramikfasern:
Keramik:
Mehr als 30% kristallin
Aus Einkristall
Gemisch aus organischen Material (Tonmineralien...) und Metalloxiden oder Nichtoxiden
Temperaturbeständig bis 1200 Grad
Unbrennbar
Sehr fest
Glas:
Nicht kristallin
Aus Siliziumoxid SiO2
Schmelzspinnen oder Sol-Gel Prozess
Modifizierung durch „Couple Agents“ / Anker zum Harz
Temp. beständig bis 750 Grad
Hochtemperaturanwendungen
-> Bis 1000 oder 750? Grad (durch Schlichte meist geringer, denn Schlichte verbrennt bei hohen Temperaturen)
Nicht brennbar
Welche Faser kommt für ein Seil mit hoher Tragfähigkeit zum Einsatz und warum?
Verzweigungen erhöhen die Gitterkonstante und wirken deshalb erniedrigend auf die Dichte der Kristallite -> langkettige Moleküle werden durch Van der Waals Kräfte zusammengehalten
beim Erwärmen lockern sich diese Sekundärbindungen, sodass die Polymere auseinandergleiten können
HPPE (Hochleistungs-Polyethylen)
-> sehr geringe Dichte (kleiner 1) und hohe Zugfestigkeiten
-> Hergestellt aus Polyethylen mit einem hohen Mw.
-> Dichte kleiner 1 -> schwimmt auf Wasser
-> Je niedriger Dichte, desto leichter verformbar
Schwache Wechselwirkungen:
o Flexibel für Ketten
o nur V.d.W. aber dafür hohes Mw. > 1.Mio -> Ketten werden viel länger, zwar weniger Anziehungspunkte, aber auf Länge betrachtet stärker! (Unterschied zu P-Aramid)
o P-Aramid: steife Ketten, H-Brücken -> geeignet für hochfeste Fasern!
Anwendungen PE:
- Seil und Kabel
- Fischernetz da hohe Salzwasserstabilität,
- Schutzhandschuhe da chem. Best. und schnittsicher
- Schutzhelme
Modifikationen von PE:
-> Steuerung über Prozessdruck und Katalysatortyp
LDPE:
- Höhere Drücke im Prozess -> Ausbildung von Seitenketten
- Geringe Dichte
- Tüten
HDPE:
- hohe Dichte, daher schwach verzweigte Polymerketten
- Im Niederdruckverfahren kommt es kaum zu Kettenübertragungsreaktionen
- durch Metall-Komplex-Katalyse; lineare Moleküle;
- hohe Dichte, damit Kräfte zusammenwirken können
UHMW (Ultra High Molecular Weight PE)
HMWPE (High Molecular Weight PE)
Zudem mögliche Materialien für ein Seil:
- Kohlenstoffnanoröhrchen (innen hohl) -> soll 5mal reißfester als Aramid sein
- Nanotubes
- Graphen
- UHMW (schwimmt auf Wasser) -> Ultrahochmolekulares PE gehören zu den stärksten bekannten künstlichen Fasern (auf das Gewicht bezogen).
HMWPE: Unterschied zu normalen PE - Herstellung, Einsatz & Eigenschaften?
- HMWPE = Hochmolekulares Polyethylen
- Anderer molekularer Aufbau
- Die Polymerketten sind länger als von allen anderen PE-Typen.
- Ketten nur durch V. d. W, dafür flexibler und länger
- Gelgesponnen, da im Gel weniger Kettenverschlaufungen
- Katalytische Polymerisation von Ethylen
- Hergestellt aus PE aber mit hohem Mw -> Mind. über 1 Mio Mw
- durch physikalische Kräfte Ketten in Länge ziehen für Orientierung
- Zugfest und leicht
- resistent gegen S/L da keine spaltbaren Gruppen (Aromaten, Amide etc.) -> Analog zu PAN -> Aramid ist spaltbar
- Sehr gute UV-Stabilität (besser als PES; PA; Aramid)
- Sehr brennbar
- nicht färbbar
- Temperaturabhängig (Anwendung bis 80 Grad), danach leichter Abfall
Welche anorganische Faser ist elektrisch leitend?
-> Carbon aufgrund aromatischer Ringstruktur
Fragen mit Skript abgeglich!!
Was sind Siliciumcarbidfasern (SiC)? Nennen Sie beide Herstellungsverfahren!
= nicht-oxidische Keramik
Verbindung aus Silizium & Kohlenstoff
-> 1. Abscheidung aus der Gas-Phase auf Wolframfasern
Wolframdraht in der Mitte, außenrum wird SiC abgeschieden
CH3SiCl3 ————-> SiC + 3 HCl
-> 2. Umsetzung von Polycarbosilane-Fasern (PCS)
Vorraussetzung: PCS muss spinnbar sein (melt-spinning)
Daraus werden Fasern gezogen, die später in Siliciumoxy-carbidfasern pyrolysiert werden -> hierbei entweder unter Argon oder Wasserstoff erhitzt
Es entstehen 3 verschiedene Typen: amorphous SiC, low-oxygen content SiC & stoichometric SiC
hohe Zugfestigkeit
hohe Temperaturstabilität
Verstärkungsmaterialien für Keramik- / Kunststoff-Komposit
Raumfahrt, Luftfahrt
Gasbrenner
Wichtig:
< 1400 Grad: keine Klumpen, wenig Kristallinität
> 1400 Grad: Kristallinität wächst, Faser wird dichter & kann brechen
Was sind Preox-Fasern & wie werden Sie hergestellt?
= preoxidierte PAN-Fasern (thermischer Abbau von PAN-Fasern, Zwischenprodukt)
-> teilpyrolisiertes PAN
-> Markenname: Panox, SGL Carbon
Durch Oxidation von Polyacrylnitril (PAN) entsteht die thermisch stabilisierte Preox-Faser.
Nichtschmelzend!
LOI 45-50
chem. Beständigkeit gegen Salzsäure, Ammoniak, diverse organ. Lösungsmittel
Anwendungen: Asbest-Ersatz, Brandschutztextilien, Mischung mit Aramidfasern als Fire-Blocker für Flugzeug-, Bahn- & Autositze
Unterschied Biopolymere und biologisch abbaubare Polymere:
Biopolymere:
-> Definition 1: auf Basis nachwachsender Rohstoffe
-> Definition 2: Biologisch abbaubar/ kompostierbar
Biologische abbaubar:
= Die biologische Abbaubarkeit hängt nicht vom Ursprung des Polymers ab, sondern wird ausschließlich von seiner chem. Struktur bestimmt
Kurzlebige Produkte: Einwegprodukte, Packmittel, Geotextilien, Landwirtschaftliche Produkte
Medizinische Produkte: Nahtmaterialien, Implantate
Aus welcher Faser werden medizinische Nähfäden hergestellt?
-> aus biologisch abbaubaren Fasern, wie PLA (=Polylactid)
Durch Fermentation von Milchsäure
Ether entsteht
Ringöffnungspolymerisation (von 2 Milchsäurenmolekülen)
Wegen Thermoplastische Eigenschaften durch Schmelzspinnverfahren versponnen
biolog. Zersetzung durch Hydrolyse nicht durch Mikroorganismen
kompostierbar
mechan. Eigenschaften wie Polyester (hydrophob, geringe Flammbarkeit, hohe UV-Beständigkeit)
weitere Anwendungen:
-> Einwegmaterialien in Kontakt mit Lebensmitteln, Kleidung mit erhöhter Wasseraufnahme, medizinische Fäden
—-> Polyvinylalkohol (PVAL) kann auch für die Herstellung medizinischer Fäden genutzt werden
Polyester:
Herstellung, Struktur, Eigenschaften:
Verschiedene Polyester-Typen: PET, PBT, PEN
durch Polykondensation
Schmelzspinnen
Struktur: flüssigkristalline Anordnung in der Polymerschmelze führt zu einer hohen Orientierung in der gesponnenen Faser
-> werden Kettensteif
UV-Stabilität:
PES mit eingebetteten UV-Stabilisator
Dafür keine gute Festigkeit
Dunkle Farbe: UV-Stab. Geht ins sichtbare Licht mit rein
Helle Farbe: UV-Licht kann in Teil der Faser scheinen, Lücke
Unterschiede PET, PBT und PEN:
PET:
o sehr gute Zugfestigkeit (70-90 cn/tex)
o wenig dehnbar (10-27%)
o Schlechteste UV Beständigkeit
o Dauereinsatztemperatur 180 Grad
o Für Flaschen
PBT:
o höhere Kettenbeweglichkeit, da Baustein 1 doppelt so lang ist
o höchste Dehnung aller Typen (48%)
o schlechteste Zugfestigkeit aller Typen (33 cn/tex)
o niedrigste Dauereinsatztemperatur von 110 Grad
PEN:
o Sehr gute Zugfestigkeit (80 cN/tex)
o Am wenigsten Dehnbar (6%)
o Beste Flammbeständigkeit
o Dauertemp. 160 Grad
o gesteigerte Chemikalien-, UV- und Hydrolysebeständigkeit als PET
Beschreiben Sie die Herstellung von Carbonfasern:
-> aus Polyacrylnitril (PAN)
o Thermische Zyklisierung -> Zwischenprodukt Preox-Faser
o Durch partielle Oxidation -> Erhöhung des Schmelzpunktes
o Umwandlung der Kohlenstofffaser unter Inertgas durch Erhitzen auf 1500 °C -> eine teilcarbonisierte Faser mit 70 % Kohlenstoff-Anteil
o Entfernen des Sauerstoffs durch Wasserspaltung
o Graphitisierung durch hohe Temp.
-> C-Atome im Graphitgitter liegen in hoch kondensierter Sechsringstruktur vor
-> hohe Festigkeit, hoher E-Modul, hohe Temperaturbeständigkeit
- elektrisch leitend
- hitzebeständig
- Luftfahrt
- statische Verstärkung im Bau
- Einsatz in FVK
PAN - Polyacrylnitril:
Schmelztemp. höher als Zersetzungstemp.
eigentlich immer anderes herum
Schmelzspinnen geht nicht, da sich Lösungsmittel zersetzen würde
Schmelzspinnen nur möglich, wenn man Schmelzpunkt durch Lösungsmittel-Zugabe absenkt
-> günstiger
Vorteile:
PAN hat keine spaltbare Gruppe, die durch S/L angreifbar ist C-C-C-C-C (wie PE)
Gute Säure- und Laugen- und Lösungsmittel-Beständigkeit
PAN hat keine Estergruppen ->Stabiler
UV-beständig
Nachteile PAN Homo:
Brennt schnell
In Zersetzungsgas von PAN ist Blausäure -> giftig
Homopolymer / Copolymer:
Homopolymeres PAN (nur 1 Baustein) 100% Acrylanteil
PAN allgemein: 2 Bausteine oder mehr, mind. 85% Acrylanteil
Modalacrylfaser: 50-85% Acrylanteil
Copolymerisat um Färbeeigenschaften zu verbessern, z.B. PVC
-> Baustein wird mit eingebaut
z.B. Chlor für Flammschutz
Vorteil: wenn nicht 100% PAN können Eigenschafen verändert werden, Faser wird weicher, besser zu verarbeiten
Bessere Färbeeigenschaften (zB Faser -, Farbstoff +)
-> gute Verankerung
Nachteil: Festigkeit nimmt mit Bausteinen ab
-> schlechtere Wechselwirkungen, Baustein als Störfaktor
Ein Garnhersteller bietet eine Hochleistungsfaser mit einem LOI 125. Was sagen Sie dazu? Für welche Einsatzmöglichkeiten würden Sie diese erproben?
Unsinn; da LOI über 100 nicht möglich ist; 100 meint = Unbrennbar
LOI 21 ist der von Luft; alles was darüber ist, braucht mehr Sauerstoff als in der Luft enthalten zur Verbrennung
-> ist selbstverlöschend
Unterschied von PVC und PVDC, Eigenschaften und Herstellung:
-> Beides chlorhaltige Synthesefasern
-> hoher Chloranteil in der Faser deutet auf:
schwer entflammbar
sehr gute Chemikalien- und Lichtresistenz
PVC:
-> Kein Schmelzspinnen, da Verarbeitungs- und Schmelztemperaturen ähnlich sind
-> Nassspinnen oder Trockenspinnen
-> Herstellung: durch radikalische Polymerisation
Niedrige Kristallinität wegen unregelmäßiger Struktur
Meistens ataktisch, da nicht Kristallin (nur 10%)
Taktizität: radikalische Polymerisation bei niedriger Reaktionstemp. führt zu überwiegend syndiotaktischem PVC
Starke Polarität der C-Cl Bindung
-> hohe Festigkeit trotz niedriger Kristallinität
-> Hohe Dichte wegen Chlor
-> Schwerentflammbar, aber Salzsäure als Brandgas bei Zersetzung
-> Gute Schallabsorption wegen hoher Dichte (Chlor) und niedriger Kristallinität
-> Vorhänge, Wärmeisolierung
-> PVC mit Zugabe von äußeren oder inneren Weichmachern möglich
PVDC = chemisch resistente Faser
durch Schmelzspinnen, mit Abschrecken in kaltem Wasser, um Kristallalisation zu begrenzen
Kristall = Ordnung
-> PVDC ist kristalliner als PVC
-> keine Taktizität, weil beide H- gleich angeordnet sind -> es gibt kein Syndio-PVDC
-> wird bei höheren Temperaturen weich
-> PVC ~ 10 % Kristallisationsgrad: sehr gering, ist ataktisch (Unregelmäßig)
Bessere Hitzebeständigkeit als PVC
Höhere Dichte als PVC, da es 2 Chlor-Atome besitzt
Wie wird PVC hergestellt?
Herstellung: durch radikalische Polymerisation
Schmelzspinnen nicht möglich, da Verarbeitungs- und Schmelztemperaturen ähnlich sind
Nassspinnen oder Trockenspinnen
Lösemittelgemisch: Aceton und Schwefelkohlenstoff
Was bedeutet nachchloriertes PVC?
Auflösen des PVC in choloriertem Lösungsmittel und Einleitung von Chlor
-> Umsetzung von –CH2 in –CHCL
Chlorgehalt 60-65%, in normalen PVC ca 50%
Höhere Festigkeit
Besser Löslich
Höherer LOI, besser Hitzebeständig
Erklären Sie kurz die Unterschiede zwischen ataktischem und syndiotaktischem PVC. Wie sind jeweils die Eigenschaften der beiden Möglichkeiten?
ataktisch
= zufällige räumliche Anordnung der Reste eines Polymers (keine Ordnung bei viel Energie -> hohe Temp.)
syndiotaktisch
= wenn die Reste abwechselnd (alternierend) nach vorne oder hinten zeigen (-> niedrigere Temp.)
a. Kristalliner und bessere Festigkeiten
b. Erweichungsbereich fast doppelt so hoch
c. Höherer Schmelzpunkt
- Dichte, Feuchtigkeitsaufnahme, Dehnung sind bei beiden ähnlich, da nicht durch die Struktur beeinflusst
-> PVC ist in der Regel ataktisch
Unter welchen Herstellbedingungen lässt sich überwiegend syndiotaktisches PVC herstellen?
Taktiztät: radikalische Polymerisation bei niedriger Reaktionstemperatur
Nennen Sie fluorhaltige Fasern & ihre Herstellung!
PVF
PVDF
PTFE (Teflon) -> LOI 98
Herstellung durch radikalische Polymerisation
Polymerisation: gilt nur für die fluorhaltigen (PE besitzt kein Fluor)
Beeinflussung der Eigenschaften der Fasern, wenn Fluor dazukommt
Je hoher…
… die Dichte
… die Anzahl der F-Atome
… die Gebrauchstemp. (steigt mit steigendem Flour-Gehalt)
desto besser…
… die Oxidationsbeständigkeit
… die UV, Witterungsbeständigkeit
… die Chemikalienbeständigkeit
desto geringer…
… die Festigkeit
… der Preis
Wie kann die Dichte erhöht werden?
-> Leichten durch schweren Baustein ersetzen
-> H durch F ersetzen
-> Über Packungsdichte (höhere Dichte, wenn Ketten dichter gepackt sind)
PVF:
F = 1
hervorragender Wetterbeständigkeit,
Beständigkeit gegen viele Chemikalien sowie Weichmacher
brennt sehr langsam
UV durchlässig
Fester als PTFE
PVDF:
F = 2
Hohe Chemikalien Beständigkeit
LOI: 44
Weniger Kristallin, je länger Molekülkette -> daher: amorpher mit zunehmenden Molekulargewicht
10-15% Kopf/Kopf-Verknüpfung (Seite 14)
Je höher Anteil Kopf/Schwanz desto höher Kristallinität
Kristallinität ist einstellbar!!!
-> Im Vergleich zum PTFE verfügt PVDF über eine deutlich bessere Steifigkeit und Druckfestigkeit, aber auch über eine erheblich geringere Dauergebrauchs-temperatur von nur 150°C
PVF & PVDF gemeinsame Eigenschaften:
hervorragenden Zugfestigkeit eingesetzt
sehr gute chemische Beständigkeit
sehr gute Wetterbeständigkeit
PVDF, PVF haben niedrigere Schmelzpunkte -> d.h. Leichter zu verspinnen
Bessere Festigkeiten als PTFE
PTFE (Teflon):
F = 4
In keinem bekannten LöMi löslich und kann auch nicht unzersetzt erweicht oder geschmolzen werden
-> keine der üblichen Faserherstellverfahren möglich
Spezielle Spinnverfahren: Pastenextrusion
Zersetzungstemp. ~ 600 °C
haben den höchsten Schmelzpunkt
LOI 98, brennen nicht
Die Fluoratome sind größer und schwerer als Wasserstoffatome
-> die chemische Bindung zum Kohlenstoff ist so groß, dass sie keine neuen Verbindungen eingehen
Sehr gute Chemikalienbeständigkeit
Wie wird PPS (Polyphenylensulfid) hergestellt?
Welche herausragenden Eigenschaften hat PPS? Wo wird sie eingesetzt?
Zeichnen Sie die Strukturformel!
o schwefelhaltig
o Neben PTFE höchsten Beständigkeiten aller Polymere
o Aromaten: besonders widerstandsfähig
o gute mechanische Eigenschaften auch bei Temperaturen weit über 200 °C
o Hitzebeständig:
o Schmelzpunkt 280 Grad
o Entzündungstemp 500 Grad
o Hervorragende Chemikalienbest gegenüber nahezu allen LöMI, vielen S und L -> chemisch resistente Faser
o Geringe UV-Beständigkeit
o Bis 200 °C gegen alle org. LöMi stabil
o stabil gegen Basen und Lösungen anorganischer Salze, aber nicht gegen Säuren mit oxidativem Eigenschaften
o Durch Polykondensation
o Amorphes Polymer, Schmelzspinnen bei 285 Grad -> dann verstrecken bei 130 Grad
o Hohes Molekulargewicht (hochmolekulares Polymer)
Anwendung:
o Mischung mit anderen Fasern wegen Preis
o Trockensiebe für Papiermaschinenbespannung
o Nähfäden für chemikalisch anspruchsvolle Anwendungen
Was versteht man unter „inneren Weichmachern“?
Erklären Sie die Funktionsweise!
Äußerer Weichmacher:
o wird nicht kovalent in das Polymer hinzugegeben (nur über Dipol-Wechselwirkungen verknüpft)
o Als Zusatz zur Spinnmasse gegeben
o Hohe Flexibilität
o nicht stabil, Geruch, begrenzt haltbar, DNA-Verändernd
Innerer Weichmacher:
o durch Copolymerisation hinzuführen
o Weichmacher wird Teil des Copolymers
o fest eingebunden
o Kunststoff bleibt dauerhaft weich, kein Ausdiffundieren des Weichmachers, stabiler und gesünder, dafür weniger flexibel
o Nachteil: Spezialpolymere müssen gekauft werden
Welche Aramidtypen gibt es? Wie ist die Struktur der Aramidtypen?
Nennen Sie Eigenschaften & Anwendungen!
Typen:
m-Aramid & p-Aramid
Was sind Aramide?
Polyamidketten mit Einbau aromatischer Strukturen
Mind. 85% der Gruppen unmittelbar an 2 aromatische Ringe gebunden -> Festigkeit
Flüssigkristalline Lösungen -> bei allen kettensteifen Polymeren, siehe PBO
Herstellung aus PolykondensationPhenylendiamin & Phthaloychlorid
m-Aramide:
-> schwer entflammbar
-> Dauereinsatz bei 220°C
-> gute Wasseraufnahme
-> gute Chemikalienresistenz
p-Aramid:
-> hohe Festigkeit und E-Modul
-> kein Schmelzpunkt
-> Fasern entwickeln zwischen den Lagen van der Waals Kräfte
Beide:
-> geringe UV-Stabilität
-> gelbe Farbe
-> Reißlänge 5x höher als Stahl
-> PSA Hitzeschutz, PSA Chemikalienschutz
p-Aramide:
-> Brandschutz, FVK
Nennen Sie die herausragenden Eigenschaften von Kermel! Welche Einsatzgebiete lassen sich daraus ableiten?
Kermel = Faser aus Polyamidimid (ähnliche Eigenschaften)
-> Aus der Familie der meta-Aramide
- nicht entflammbar, kein Schmelzpunkt
- Selbstverlöschend ohne Nachglimmen
- Geringe Rauchentwicklung, keine giftigen Gase (es schmilzt nicht, sondern verkohlt)
- widersteht hohen Temperaturen
- spinndüsengefärbt, da nicht färbbar
- sehr gute mechanische Eigenschaften
- Eigenfarbe: goldbraun
-> Schutzkleidung (Hitze & Chemikalien)
-> Nadelfilz für Heißgasfiltration
-> Polster, Dekostoffe für Flugzeuge & öffentliche Gebäude
PiPD – M5 und p-Aramid im Unterschied:
- Verknüpfung über H-Brücken
- Einzelne Lagen nicht miteinander stark verknüpft (nur V.d.W) daher Festigkeit nur in eine Richtung ->nur innerhalb einer Lage H-Brücken
PiPD M5:
- Verknüpfung über H-Brücken auch zw. den Lagen -> fest in alle 3 Richtungen ->Scherfestigkeit
- Zweidimensionales Netzwerk durch H-Brücken
- Kettensteif
Für welche Faser würden Sie sich bei einer Dauerbelastung von 800°C entscheiden? Warum?
-> Anorganische Faser
- Einsatztemp. Bis 1200 Grad
- Unbrennbar durch Oxidationsstabilität
Anwendungen von Glasfasern:
Optische Fasern, Lichtleitkabel
Bindung der Glasfaserfilamente untereinander wird durch die Schlichte erreicht
Nachteile:
o Gesundheit, wenn kristallin (Staub)
o Starker Abrieb, deshalb schlichte darum
o Problem: Schlichte verbrennt bei hohen Temperaturen
-> Eigenschaften & Festigkeit der Glasfaser können verschwinden
Welche Faser würden Sie für die Herstellung von Sonnenschirmen einsetzen? Begründen.
PAN
-> es hat keine Aromaten
-> nimmt keine Energie auf
-> hohe UV-Stabilität
Faser mit LOI 90, LOI-Wert < 20 und einem LOI-Wert >90:
LOI 95: PTFE (Teflon)
LOI 17: Polypropylen
LOI unter 20: UHMW-PE
LOI 23: Polyvinylalkohol
Polyetherimid hat hohe UV-Beständigkeit. Warum?
-> Aromatische Struktur
-> Unterbrechung der Ringstruktur (Trennung der Aromaten)
-> weniger UV-Licht kann aufgenommen werden (kleinere Wellenlänge)
-> das Licht, was aufgenommen wird, kann Faser kaputt machen
Ihnen wird von einem Hersteller ortho-Aramid angeboten. Was sagen sie dazu?
-> Andere Position des Zweitsubstituenten
-> Aber wird keine anderen Eigenschaften als m-Aramid haben?
Warum ist PEK alkalibeständiger als Polyimid?
Beides aromatische Struktur
PEK: Hat viele Ethergruppen (hier sind diese Stabil): bewirken thermoplastischen Zustand unterhalb Tz
Polyimid: Unregelmäßiger Querschnitt
-> Höhere Anfälligkeit gegen Chemikalien
Warum ist Polyamid alkalianfälliger als PPS?
Bausteine von PA werden komplett gespalten
PPS:
Welchen Werkstoff für dreidimensionale Formkörper?
Welche organische Faser ist wärmeleitend?
Warum ist Nylon UV- stabiler als Aramid?
Aramid: aromatisch
Nylon: lineare Polyamide (PA) mit regelmäßig wiederholenden Amidbinungen (keine Ringstruktur)
Sehr gute Festigkeiten
Erklären Sie die unterschiedlichen Beständigkeiten gegenüber Salpetersäure von Aramid, PTFE und PPS.
Aramid:
PTFE: schwacher Angriff oder keiner
PPS: starker Angriff
Was sind die Unterschiede in der chemischen Struktur von PA6 und PA6.10?
—> Bild einfügen
Polyamid generell:
lineare Polymere mit sich regelmäßig wiederholenden Amidbindungen entlang der Hauptkette
hohe Festigkeit, Steifigkeit & Zähigkeit
gute Chemikalienbeständigkeit
PA 6.6 = original Nylon
PA 6.10
Teilweise biobasiert (PA 6= Erdölbasis 34%, PA10 = Carbon (Pflanzlich) 64%)
Teilweise auf nachwachsendem Rohstoff
Feuchtigkeitsaufnahme:
PA 6.10: 3% (mehr CH2)
PA 6.6: 8%
Abhängig wie viel CH2 drin ist, je mehr, desto hydrophober
AMID = hydrophil, KETTE = hydrophob
Dichte:
Je mehr von Baustein 2 (Kette), desto geringer ist Dichte
PA 6.10: 1,07
PA 6.6: 1,14
AMID = Packdichte hoch, KETTE = Packdichte gering
Erklärung wann Dichte kleiner 1?
-> Wenn Baustein 2 100% ausmacht
Stabilitäten verschiedener Polyamide:
Säuren, Basen, Lösungsmittel
Säure / Laugen
-> spalten Baustein 1 + 2
-> starker Effekt
Lösungsmittel (Lösung eines Salzes)
-> spalten Baustein 1 + 2 -> schwacher Effekt
Organisches Lösungsmittel
-> Löst komplett ohne Zerstörung des Polymers
Säure: Sulfidsäure & Salpetersäure
-> verstört alle Polyamide komplett
Alkohol: zerstört nur manche Polyamide
-> je ähnlicher LöMi zur Faser, desto besser Auflösung (je hydrophober die Faser, desto besser Löslichkeit)
PA56 bio-based Eigenschaften:
PA 6.6 hat ausgebildete H-Brücken zwischen Amid-Gruppen
PA 56 hat weniger verbundene H-Brücken
-> Bessere Färbbarkeit da mehr amorphe Bereich wo FS rein kann
-> Nicht verbundene H-Brücken sind Bindungspunkte für Wasser und FS (beides Hydrophil)
Seacell - Lyocell:
Lyocell: Sind regenerierte Cellulosefasern (aus Holzzellstoff gewonnen)
Seacell-Lyocell:
Cellulose mit Algenpartikel
Metallionen können während der Faserherstellung zugegeben werden oder nach der Herstellung
Haben außerdem die Fähigkeit, Metallionen (bakterizid wirkende Silberionen) zu binden, die dann aus der Bekleidung ebenfalls an die Hautoberfläche gelangen
-> kont. animikrobielle Wirkung
Nennen Sie mindestens eine Möglichkeit, warum Siliziumcarbid bei einer Temperatureinwirkung von 300°C an Garnfestigkeit verliert!
PAN ist gut geeignet für den Einsatz von Markisen, jedoch brennt es leicht. Welche anderen Fasern sind ebenfalls gut geeignet und warum?
PEN = Polyethylene Naphtalat
gute Flammstabilität
gute UV Beständigkeit
PVAL kann man mit einem Aldehyd durch Acetalisierung modifizieren. Zeichnen Sie ein Aldehyd mit dem dies möglich ist und das acetalisierte Produkt!
-> z.B. mit Formaldehyd CH2O
Beurteilen & begründen Sie die UV-Beständigkeit von Aramid, Glasfaser und Polyimid!
Aramid geringe UV Stabilität
Polyamidimid geringe UV Stabilität
Glasfaser
Ihnen wird eine Acrlyfaser angeboten, welche flammhemmende Eigenschaften aufweisen soll. Bitte nennen Sie drei Möglichkeiten wie die Acrylfaser eine flammhemmende Eigenschaft bekommen kann. Betrachten Sie analytisch, wie herauszufinden ist, dass die drei neuen Acrylfasern eine flammhemmende Funktion besitzen!
Wie Sie wissen lässt sich PVAL mit einem Aldehyd durch Acetalisierung modifizieren. Zeichnen Sie ein Aldehyd, welches ölabweisende Eigenschaften aufweist. Zeichnen Sie auch das acetalisierte Produkt und begründen Sie Ihre Aussage!
Welche anorganische Faser hat einen hohen Eisenoxidanteil und welchen Einfluss hat das auf die Farbigkeit?
= Basaltfasern (aus Basaltgestein)
-> dunkle Farbe
Welche Biopolymere Faser hat ähnliche Eigenschaften wie ein handelsübliches Polyester. Bitte begründen Sie Ihre Antwort!
PLA hat ähnliche mechanische Eigenschaften wie Polyester
Grundstoffherstellung durch Mikroorganismen
Thermoplast
Kompostierbar im Vergleich zu PES
Nennen Sie jeweils eine Faser, die fluor-, chlor-, stickstoff- und schwefelhaltig ist. Zeichnen Sie jeweils die Struktur der Faser und nennen Sie zwei herausragende Eigenschaften!
Fluor:
-> PTFE (Polytetrafluorethylen)
Öl- & wasserabweisend
Sehr gute Säure & Alkali Beständigkeit
Chlor:
-> PVC (Polyvinylchlorid)
günstig
Zersetzt sich bevor es schmilzt
Je mehr Chlor, desto flammfester
Stickstoff:
-> PAN (Polyacrylnitril)
gute Beständigkeit gegen Säuren, Laugen und Lösungsmittel
UV Beständigkeit
Schwefel:
-> PPS (Polyparaphenylsulfid)
Selbst-verlöschend
Hervorragende Chemikalienbeständigkeit
Lösemittel und Wasserdampf beständig
Basaltfaser hat eine Temperaturbeständigkeit von -260°C. Ist es auch zu erwarten, dass Sie eine Temperaturbeständigkeit von -280°C haben kann? Bitte argumentieren Sie!
FASER-ZUSAMMENFASSUNG:
Bezeichnung
Polyacrylnitril
Abkürzung
preoxidierte PAN
Eigenschaften
- schmelzend, entflammend
- gute Beständigkeit gg. Säuren, Laugen & Lösemittel (Amidgruppen werden nicht angegriffen, Ester schon)
- UV- & therm. Beständigkeit
- hohe Festigk.
- gute Hydrolyse
- nicht schmelzend
- chem. Beständigkeit gg. Salzsäure (HCl), Ammoniak, diverse organ. Lösungsmittel
- Feuchtigkeitsauf-nahme von 8% (viel -> geringer elektr. Widerstand)
-
Anwendungen
-> Filtration, Geotextilien, Zeltstoffe, Markisen, Schutzkleidung (Säure), Carbonfaser-Herstellung
-> Asbest-Ersatz, Brandschutztextilien, in Kombi mit Aramid: Fire-Blocker für Flugzeug, Zug & Autositze
radikalische Polymerisation
durch den therm. Abbau von PAN Fasern an der Luft -> Zwischenprodukt auf dem Weg zur Carbon-Faser
Struktur
-CH2-CH2-CN
Fluorhaltige Fasern:
Polyvinylfluorid
PVF (F=1)
-> mit zunehmender Anzahl an F-Atomen:
Oxidations-, Chemikalien- & Witterungsstabilität nimmt zu
Festigkeit nimmt ab
radikalische Polymerisation / peroxidischer Radikalstarter
-CH2-CHF-
Polyvinylidenfluorid
Polytetrafluorethylen
PVDF (F=2)
PTFE (F=4)
- gute Beständigkeit gg. UV & Temp.
- wird durch konzentrierte Säuren & Laugen angegriffen
- LOI: 44
- abnehmende Kristallisationfähigk. mit steigender Molekülkette (Kristallinität einstellbar)
- mehr amorphe Phasen mit zunehmenden Molekulargewicht
- unlöslich, schmilzt unter Zersetzung
- spez. Spinnverfahren (Pastenextrusion)
- sehr gute Beständigkeiten, aber sehr weich
- hohe Dichte
- keine Feuchtigkeitsaufnah.
- sehr hoher LOI: 95
-> piezoelektrische Folien in Lautsprechern, Filtergewebe für Chlorfilter, Auskleidung von chem. Reaktionsgefäßen
-CH2-CF2-
-CF2-CF2-
Chlorhaltige Fasern:
Polyvinylidenchlorid
PVDC
- Beständigkeit gg. verdünnte Säuren & Basen
- bessere Hitzebeständigkeit als PVC (Schmelzpunkt bei 220°C)
- LOI = 44
- 0,1% Feuchtigkeitsaufnahme
Anwendung
Luftfilter, Benzinfilter, Borsten, Siebe, Fischernetze
radikalische Polymerisation;
Schmelzspinnen mit Abschrecken um Kristallisation zu begrenzen
-CH2-C Cl2-
Polyvinylchlorid
PVC
- starke Polarität der C-Cl Bindung, hohe Faserfestiigkeit trotz niedriger Kristallinität
- kaum bis keine Feuchtigkeitsaufnahme
- biologische Beständigkeit
- Beständig gg. Lösungsmittel wie Ketone, Aromaten, konz. Säuren, chlorierte Kohlenwasserstoffe
- negative Aufladung bei Reibung
- schwer entflammbar
-> gute Schallabsorption, Pferdedecken, Vliesstoffe für Filter, Wärmeisolierung,…
-> kein Schmelzspinnen, da Verarbeitungstemp. & Schmelztemp. nah beieinander -> Nass- oder Trockenspinnen
-CH2-CHCl-
Polyvinylalkohol
PVAL
-> löslich in Wasser (je nach Grad der Verseifung; ist einstellbar)
-> welche Naturfaser ist ähnlich?
-> Feuchtigkeitsaufnahme = Polyamid (3,5-5%)
-> niedriger Erweichungsbereich bei 200°C
-> gute Färbbarkeit
-> hohe Festigkeiten
-> LOI = 22
wasserlösliche Typen:
-> medizinische Nähte, chem. Bindemittel für Vliesstoffe, Anwendungen in Medizin & Agrar
wasserunlösliche Typen:
->in Kombi mit Baumwolle o. Viskose: Arbeits- & Regenschutzbekleidung, Reifen, Zelttücher
Polymeranaloge Reaktion
-C-OH-
Aramid-Fasern (= aromatische Polyamide):
m-Aramid
p-Aramid
meta
para
-> starre Ketten, wg. Aromaten
-> hohe van der Waals Kräfte
-> geringe UV-Beständigkeit
-> gelbe Eigenfarbe
-> Hydrolyse?
-> gute Chemikalien-Beständigkeit
-> hohe Festigkeit & E-Modul
-> schusssichere Westen, Asbestersatz, Schutzbekleidung, Isolationsmaterial, Heißgasfiltration
-> Dichtungen, Reifenverstärkung, Schutzbekleidung, FVK, Seile / Kabel, Ersatz von Stahl in Spannbeton
Polykondensation aus Phenylendiamin & Phthaloychlorid
R-NH-CO-Aromat-CO-R
Polyamidimid / Kermel
Polyphenylensulfid
Polyimid / Arimid
Polyetherimid
Polyetherketon
Polyketon
Hochmolekulares Polyethylen
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