Phasengleichgewichte, Chemisches Potential

WW AA = AB = BB

ges Volumen Summe aus Teilvolumen

nicht ideale Mischphase (unterschiedliche WW)

—> partielle molare Volumina vi

partielle molare freie Enthalpie

thermodynamisches Potential, Leistungsfähigkeit eines Systems

chemische Reaktion?

Phasenübergang?

Änderung der freien Enthalpiepro Mol bei Bildun von Verbindungen, alle Substanzen in Standardzuständen

sinkt mit steigender Temp, stark bei Gasen weniger stark bei Feststoffen

Druck-Temperaturabhängigkeit

Druckerniedrigung: Schmelz-/ Siedepunktserniedrigung

Temperaturerhöhung: Dampfdruckerhöhung

am Siedepunkt oft

Dampfdruckkurve

Schmelzdruckkurve

Sublimationsdruckkurve

• drei Phasen eines Systems im GGW

F: Freiheitsgrade

P: Phasen

K: Komponenten

• Anzahl von intensiven Zustandsgrößen die min nötig sind um Zustand eines Systems festzulegen

• größte Zahl von intensiven Zustandsgrößen die variiert werden können ohne Zahl der Phasen zu ändern

wenn Mischen spontan:

chem Pot Mischphase < reine Phase

additives Verhalten der molaren Größen

verwendung Partialdruck nach Dalton

—> jeweils Teilsysteme

• Aktivität als Konzentrationsmaß, Berücksichtigung Wechselwirkungen

• mit steigendem Stoffmengenanteil/ Partialdruck steigt chem Pot

• Chem Pot der reinen Komponente i im gleichen Aggregatszustand und bei gleichem p,T wie in Mischphase

• wenn delta Hm groß und positiv und T mal delta Sm überwiegt dann keine Mischung

a) GGW von Lösung und reiner Phase des LM

—> kolligative Eigenschaften (Dampfdruckern, Siedepunktserh, Gerfrierpunktsern, Osmotischer Druck)

b) GGW von Lösung und reiner Phase des gel. Stoffes

Maß für Bestreben einer Substanz in einen Zustand höherer Entropie überzugehen

gelöste Substanz erhöht Entropie der fl Phase

—> Dampfdruck wird erniedrigt

• Ideale Mischung: Geraden im p-x Diagramm

• reale Mischungen: keine Geraden, Grenzgesetze für nahezu reine Komponenten formulierbar

nichtflüchtiger Stoff in kond. Phase gelöst (NaCl in Wasser)

Dampf: eines LM

kond. Phase: LM in unendl verd. Lösung

—> Partialdruck (Substanz in LSG) ~ zu Stoffmengenanteil und Dampfdruckk in reiner Form

Gas in schwerflüchtiger kond.Phase gelöst (CO2 in Blut)

Dampf: reiner gel Stoff

Kond Phase: gel Stoff in unendlich verd Lsg

—> Dampfdruck eines flüchtigen gel Stoffes ~ Stoffmengenanteil in der Lösung

• beo größerem Druck löst sich mehr Stickstoff im Blut

• Überschreiten des Löslichkeitsprodukts

Phasengleichgewicht abhängig von T

—> Zustandsgrößen p und T und zwei Molenbrüche

Mischen von Kristallarten um niedrigst möglichen Schmelzpunkt zu erreichen