Farbreaktionen

—>reagieren mit Natriumnitrit in mineralsaurer Lösung unter Diazotierung zu Diazonium-Ionen

—>anschließende Kupplung mit 2-Naphthol zum Azofarbstoff in alkalischer Lösung

Alternatives Kupplungsreagenz: Bratton-Marshall-Reagenz - dies kann auch bei pH 1-2 angewandt werden

Ehrlich-Reagenz = 4-Dimethylaminobenzaldehyd

—>Bildung des Ruhemanns-Purpur (blauviolett)

Hinweis: prim. aliphatische Amine bilden das Imin; aber sek. aliphatische Amine bilden ein Halbaminal —> unspezifisch

—>Fluoreszenzmarkierung durch Derivatisierung

Hinweis: Fluorescamin zeigt selbst keine Fluoreszenz

—>Reaktion mit Chloroform und einer Base zu Isocyaniden

Reaktion mit Folins-Reagenz

Folins-Reagenz: 1,2-Naphthochinon-4-natriumsulfonat in Na2CO3 -Lösung

Keine Reaktion mit tertiären Aminen —> keine Wasserstoff-Abspaltung möglich

Keine Reaktion mit primären Aminen —> zu wenig reaktiv

Chen-Kao-Reaktion

—>konz. Natriumhydroxid-Lösung und Kupfer(II)-sulfat

• Phenole/Resorcin —> blau-violett

• Hydroxamsäuren —> rot-violett

• Brenzkatechine —> grün

• Enole —> rot-weinrot

—>Phenole mit freier para-Position

Gibbs-Reagenz: 2,6-Dichlorchinon-4-chlorimid

 Salicylsäure reagiert nicht mit Gibbs-Reagenz

—>para-unsubstituierte Phenole bzw. solche mit leicht oxidativ abspaltbaren Resten in para-Position (Halogen, Carbonyl, Sulfonsäure, Hydroxy, Methoxy)

—>keine Nitrogruppe in ortho Position

Mit: 4-Aminophenazon + Oxidationsmittel (Kaliumhexacyanoferrat (III))

—>freie para-Position oder besetzte para-Position bei freier ortho-Position

Mit: diazotierter Sulfanilsäure

Umberger-Reaktion

—>Ring-A-Analytik (Typ II und III)

Mit Isoniazid

TTC-Reaktion

Mit Triphenyltetrazoliumchlorid

z.B. für Corticosteroide

Triphenylfromazan ist rot

Porter-Silver-Reaktion

In ethanolischer Lösung mit Phenylhydrazin und Schwefelsäure unter Erwärmen

Hydroxamsäure-Reaktion

• Hydroxylaminhydrochlorid in MeOH, Zusatz von Fe(III)Cl3-Lösung

• evtl. Zusatz von Thionylchlorid (bei Carbonsäuren, nicht bei Carbonsäureestern) —> Carbonsäureester sind reaktiver als Carbonsäuren, da Carbonsäuren aufgrund einer intramolekularen Wasserstoffbrückenbindung stabler und stärker mesomeriestabilisiert sind.

Sakaguchi-Reaktion

—>Kupplung mit 1-Naphthol als Semicarbazid zum Azaoxonol-Farbstoff

Malaprade-Reaktion

—>mit Periodat im wässrigen Milieu

Parri/Zwikker-Reaktion

auch: Purine, Hydantoine, am Stickstoff unsubstituierte Barbitursäurederivate

—>mit Cobalt(II)salz/Kupfer(II)salz in basischem Milieu

1. Variante

   MeOH + Co(NO3 )2 + NaOH —> pinkfarbener, oktaedrischer Komplex

1. Variante Co(NO3 )2 + Amin (z.B. Piperidin) —> violetter, tetraedischer Komplex empfindlicher als 1. (da ca. 10-fach höhere Absorption)

Farbgebende Struktur: Chelatkomplex mit Cobalt-Ion, oktaedrisch oder tetraedrisch

Der Komplex ist entweder als Solvat- oder Diamino-Komplex stabil.

mit aromatischen Polynitroverbindungen (z. B. 1,3-Dinitrobenzen) im basischen Milieu

1. alkalische Hydrolyse

1. Aldolreaktion

1. Ansäuren

Reaktion nach Kedde

—>Umsetzung akivierter Methyl(en)verbindungen mit 3,5-Dinitrobenzoesäure

Meisenheim-Komplex hier rotviolett

Fehling I: hellblaue, verdünnte Kupfer(II)-sulfat-Lösung; Cu(II)SO4 · H2O

Fehling II: farblose Kaliumnatriumtartrat-Tetrahydrat-Lösung (Seignettesalz bzw. Salz der Weinsäure), KNaC4H4O6 + 4 H2O

Die beiden Fehling-Lösungen werden in gleichen Volumina gemischt. Das resultierende Fehling-Reagenz nimmt aufgrund der Komplexbildung der Kupfer-Ionen mit den Tartrat-Ionen eine dunkelblaue Farbe an:

• 2 [C4H4O6]2- + Cu2+ + 2 OH- → [Cu(C4H3O6)2]4- + 2 H2O

Nach Zugabe der Testsubstanz wird die Aldehydgruppe des Reduktionsmittel zu einer Carboxygruppe oxidiert:

• R-CHO + 2 OH- → R-COOH + H2O + 2 e-

Im basischen Milieu deprotoniert die Carboxygruppe zur Carboxylatgruppe:

• R-COOH + OH- → R-COO- + H2O

Gleichzeitig werden die Kupfer(II)-Ionen zu gelbem Kupfer(I)-hydroxid oxidiert:

• 2 Cu2+ + 2 OH- + 2 e- → 2 CuOH

Anschließend wird Kupfer(I)-hydroxid zu Kupfer(I)-oxid dehydratisiert:

• 2 CuOH → Cu2O + H2O

Kupfer(I)-oxid fällt dabei als rotbrauner Niederschlag aus. Das Reaktionsgleichgewicht steht fast vollständig auf Seiten der Carbonsäure, sodass weitere Zuckermoleküle aus der Halbacetalform in die offenkettige Aldehydform überführt werden, bis die Reaktion fast vollständig abgelaufen ist.

Die Redoxreaktion kann wie folgt zusammengefasst werden:

• 2 Cu2+ + R-CHO + 5 OH- → Cu2O + R-COO- + 3 H2O

Farbgebende Struktur:

= 2,6-Dichlorphenolindophenol

positiv bei sofotiger Entfärbung der violetten Lösung

Chromotropsäure-Reaktion

Zincke-König-Spaltung

—>Umsetzen mit 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol in ethanolischer KOH

—>im alkalischen Milieu entsteht ein Azaoxonol

Pauly-Reaktion

—>mit diazotierte Sulfanilsäure wird ein Azofarbstoff gebildet

diazotieren der Sulfanilsäure: mit Natriumnitrit

geht in Position 2 - wenn diese besetzt ist dann in Position 4

Van-Urk-Reaktion

C2 unsubsitutierte Verbindungen

C2/C3 disubstituierte Verbindungen

Vitlai-Morin-Reaktion

mit rauchender HNO3, Aceton(Morin)/KOH

Variante nach Morin: für Tetracoin (violett) und Lidocain (grün)

Variante nach Vitali: für Atropin und Scopolamin

mit Salpetersäure oder Wasserstoffperoxid + NH3

Bedingungen, damit die Murexid-Reaktion positiv ausfällt:

• Es muss ein Pyrimidn-Derivat mit Sauerstoff-Funktion vorliegen

• In Position 2 muss eine Sauerstoff- oder Schwefel-Funktion vorhanden sein

• In Position 4 wird eine Sauerstoff- oder Stickstoff-Funktion gefordert, d.h. in der allgemeinen Form 11a eine OH- bzw. NH2-Gruppe und in der tautomeren Form 11b ein doppelt gebundener Sauerstoff- bzw. die doppelt gebundene NH-Gruppe.

• Die Position 5 und 6 dürfen nicht substituiert sein.

Theophyllin + wässrige Alkalilauge, Δ

Nachweisbare Strukturen:

Unterscheidung zwischen Theophyllin und Coffein/ Theobromin

Hinweis: Harnsäure reagiert auch

Zerstörung von Farblacken:

Alizarin-S-Lösung

einige Tropfen salzsaurer Zirkoniumoxidchlorid-Lösung —> intensivroter Farblack

Durch Zugabe von Fluorid wird dieser zerstört.

Fluorid komplexiert Zirkoniumionen: Zr4+ + 6F- —> [ZrF6]2-

Beispiel: Suxamethonium

Mit Salpetersäure und Silbernitratlösung

Je nach Halogenid, nimmt der Niederschlag eine andere Färbung an:

• Chlorid: weiß

• Iodid: gelblich

• Bromid: gelblich

ein paar Tropfen Ammoniak

Löst sich der Niederschlag auf, handelt es sich um Bromid.

Löst sich der Niederschlag nicht auf, handelt es sich um Iodid.

Reagiert Chlorid mit Ammoniak, bildet sich ein gut löslicher Silberdiammin-Komplex.

Coralyn-Probe

Adrenochrom-Reaktion

mit Ammoniummolybdat ergibt sich im sauren Milieu (Salpetersäure) ein gelber NS

Phosphatgruppe kann durch alkalische Hydrolyse aus der Prüfsubstanz abgetrennt werden.