Was ist die Stickstoffregel?
(Un)gerader Molekülpeak enthält (un)gerade Anzahl N
Was ist die Nominallöhne Masse?
0-1 Nachkommastelle
Erfassbar durch Niederauflösung (Low Resolution LR)
-> Kalibrierung (mit interner Referenz, stabil über lange Zeiträume)
Was ist die exakte Masse?
3-4 Nachkommastellen
Erfassbar durch Hochauflösung (High Resolution)
-> Massenfeinbestimmung (interner oder externer Referenz)
Was ist Auflösung?
Instrumenteller Parameter
HRAM Messung -> High Resolution accurate Mass
Höherer Auflösung: genauere Bestimmung der exakten Masse (geringere Peakbreite)
Trennung von Peaks mit gleicher nomineller Masse (Isobare)
Aber geringe Transmission oder längere Messzeit pro Sekunde
Verschiedene Masse Analysatoren und ihre Vorteile?
Sektorfeld: Massenfeinbestimmung, Alternativ Hochauflösung
FTMS: Massenfeinbestimmung, Alternativ Hochauflösung, MS/MS
Quadrupol: Einfachheit , alternativ Bauweise, Kosten
Flugzeit: hoher Massenbereich, alternativ Hochauflösung
Ionenfalle: Einfachheit, alternativ MS/ MS
Nennen sie ein übliches Reaktandgas für chemische Ionisation (Cl) und das dazu gehörige Reaktandgas Ion. Welches Problem kann bei Substanzen mit Hydroxylgruppen auftreten?
Ammoniak: NH4+ oder Methan: CH5+ oder Isobutan: C4H9+
Bei Hydroxylgruppen: keine Quasimolekülionen durch Wasserverlust
Welche zwei Ionisations-Mechanismen spielen bei der Felddesorption eine Rolle? Was ist der Vorteil der Felddesorption gegenüber Fast Atom Bombardment (FAB)?
Elektronentuneling
Kationenlagerung
Keine Matrix, alternativ Messung polarer Substanzen
Welche oft als Verunreinigung auftauchende Verbindungsklasse kann FAB Messungen empfindlich stören und warum?
Silikone, Schlifffett
Wegen ihrer hohen Oberflächenaktivität
Nennen sie zwei prinzipiell unterschiedliche Ionisierungs-Methoden für polare schwer flüchtige Verbindungen mit der entsprechenden Abkürzung und geeignetem Einlass-System.
Fast Atom Bobmardment FAB: Targetanalyse
Felddesorption FD: Emittieranalyse
Matrix Assisted Laser Desorption Ionisation MALDI: Targetanalyse
Elektrospray ESI: LC/MS
Was ist das “Säulenbluten” bei GC/MS und welche Verbindungen sind für moderne Gaschromatographie-Säulen besonders gefährlich?
Zersetzung der stationären Phase
Starke Säuren/Basen, sowie Verbindungen aus denen sie im Injektoren entstehen
Welche vier möglichen MS/MS Experimente gibt es?
Produkt-Ionen: MS1: Selektion, MS2: Scan
Vorläufer-Ionen: MS1: Scan, MS2: Selektion
Neutralverlust: MS1: Scan, MS2; Scan mit negativer Massendifferenz
Neutralsnlagerung: MS1: Scan, MS2: Scan mit positiver Massendifferenz
Was ist eine Alpha-Spaltung?
Spaltung von nicht aktivierten sigma-Bindungen
(Radikalkation-> Kation)
Folgereaktion kann Neutralverlust (NV) sein
Homolytische Bindungsspaltzng ist zu energieaufwendig
(Wenn Radikal einmal weg ist, kommt es nicht wieder)
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