UV-VIS

Deuteriumlampe

UV-Bereich 200 nm bis 400 nm -> Deuteriumlampe

Vis-Bereich 400 nm bis 800 nm -> Wolfram-Halogenlampe

UV-Vis-Bereich 200 nm bis 800 nm -> Xenon-Flash-Lampe

-Streulicht mit 1,2% KCl-Lösung

-Wellenlänge mit Holiumperchlorat

-Absorption mit Kaliumdichromat

-Auflösungsvermögen mit 0,02% Toluol in Hexan

Pol. Lösungsmittel gehen WW mit n und π-Orbitalen der Probenmoleküle ein → deren Energie wird herabgesetzt.

-Nur mit n-Orbitalen gehen sie H-Brückenbindungen ein, dadurch wird die Energie des Orbitals stärker herabgesetzt.

→ dadurch wird ∆E des n→π Übergangs größer → energiereicher, hypsochrome Verschiebung (kurzwelliger, negative Solvatochromie)

→ Ein π→π* Übergang hat kleineres ∆E → energieärmer, bathochrome Verschiebung (langwelliger, positive Solvatochromie)

Abhängigkeit der Absorption von Salzbildung.

Salzbildung führt zur Ladungsverteilung im Molekül → Unterbrechung der Mesomerie → Hypsochrome Verschiebung

Protonierung führt nicht immer zu Salzbildung, wenn sich keins bildet → bathochrome Verschiebung

Spin-Verbot

Multiplizität darf sich bei Anregung oder Deaktivierung nicht ändern → kein Wechsel von Singulett zu Triplett und umgekehrt

Überlappungsverbot

Verbot von Elektronenübergängen bei denen sich die Beteiligte MO nicht oder nicht genügend überlappen

Symmetrieverbot

Verbot von Elektronenübergängen zwischen Elektronenzuständen gleicher Symmetrie

Anregung setzt voraus: Energie des Strahlungsquant (E = h*v) muss gerade so groß wie ∆E zwischen dem Grundzustand und dem Angeregten Zustand des Moleküls.

Wenn der Photodiodenarraydetektor als Strahlungsempfänger genutzt wird, ist es möglich, die Absorption über den gesamten Wellenlängenbereidh zu messen.

Beim Durchgang durch ein Prisma wird Licht verschiedener Wellenlänge unterschiedlich stark gebrochen → polychromatisches Licht wird in seine Bestandteile zerlegt. (Dispersion)

Durch Drehen des Prismas → Licht verschiedener Wellenlänge wird durch Austrittsspalt in Küvette geleitet.

“Spalt muss so groß wie nötig und so klein wie möglich gewählt sein.”