Grundlagen

• Sessel: fast sannungsfrei, geringe Pitzer- / Bayerspannung, alle H-Atome gestaffelt

• Halbsessel: ekliptische Pitzer Spannung

• Wanne/ Boot: Übergangszustand, Prelog (Transannulare Spannung) durch nach Innen gerichtete H-Atome

• Twist

• Envelope, Halbsessel: Pitzer Spannung, beide gestaffelt

• gewinkelt, minimiert Pitzer Spannung

• Baeyer und Pitzer Spannung

• Winkelsp, Abweichung vom idealen tetraeder Winkel

• Torsionsspannung, Abstoßung ekl. und gauche Subst

• Transannular, Abstoßung zweier nicht benachbarterter H-Atome

• 1,5 Repulsion von Nicht H-Atomen

• Energiemaximum

• es muss keine Engergie zugeführt werden um zum Minimum zu gelangen

• nicht isolierbar

• muss überwunden werden um vom einen zum anderen Maximum zu gelangen (Aktivierungsenergie)

• tetraedrisch, 3 BP, Einfachbd

• trigonal-planar, 2 BP, Doppelbd

• linear, 2 BP, Dreifachbd

  
  

• isolierbar

• geringere aktivierungsenergie als üz

Reaktivität:

F2 > Cl2 > Br2 > I2

C tertiär-H > C sekundär-H > C primär-H

—> Bindungsstärke einer Ctert-H bindung am schwächsten

• Vinyl- / Aryl Radikale: einzelnes e- in sp2

• Alkylrad: einzelnes e- in p

• Allyl- / Benzyl: Mesomeriestabilisierung

Position in direkter Nachbarschaft zu einer Doppelbindung

besondere Bindungsstärke

spezifische Reaktivität

sehr stabil als Radikalposition (Mesomeriestabilisiert)

• cyclisch

• vollständig konjugiert

• planar (alle Ringatome sp2)

• Hückel Regel: 4n+2 pi e-

• cyclisch

• konjugiert

• planar

• 4n pi e-

• cyclisch

• nicht planar

• Hückel Regel nicht anwendbar

Elektronenüberschuss

negativ/ neutral geladen

freies EP

nucleophiler Angriff: Nucleophil greift elektrophiles Zentrum an

Elektronenmangel

positiv/ neutral geladen

elektrophiler Angriff: Elektrophil greift nucleophiles Zentrum an

elektronenziehender Substituent

steigt mit der EN

sehr stark bei Halogenen

Steigert acidität

elektronenschiebender Substituent

Senkt acidität

• elektronenziehender Effekt von Substituenten mit einer Mehrfachbindung in Konjugation zum pi system

• stärker je besser die delokalisterte Ladung vom Atom stabilisiert werden kann (EN)

• stabilisiert anion einer Säure, erhöht acidität

—> begünstigt nucleophilen Angriff, da Elektronendichte vermindert wird

—> pi Elektronen Akzeptoren

• Substituenten mit freien pi Elektronen

• elektronenschiebend

• substituient wird selbst positiver und deshalb weniger basisch

—> begünsigt einen elektrophilen Angriff da Elektronendichte gesteigert wird

—> pi Elektronen Donatoren

Nimmt mit Basenstärke zu, Ausnahme: Halogenide

F- << Cl- < Br- < I-

nimmt mit Polarisierbarkeit zu (von oben nach unten, von rechts rechts)

Starke Nucleophile: nicht sterisch gehindert, nicht solvatisiert

sollten leicht polarisierbar sein

I- > Br- > Cl- > F- (Ladungsstabilisierung)

Mesomeriestabilisierte

kleine neutral geladene Moleküle

OH- und NH2- : schlecht

N2 extrem gut

H20, ROH, PR3, X-, RS-, N3-, NC-, RCOO-

—> SN Reaktion wahrscheinlicher

HO-, RO-, H2N-, R2N-

—> E wahrscheinlicher

—> zunehmender +I Effekt destabilisiert die negative Ladung des Alkoxid- Sauerstoffatoms

—> verringerte solvatisierung des Alkoxid-O-Atoms durch zunehmende sterische Hinderung

—> Negative Ladung des Phenolats ist mesomeriestabilisiert

• weniger acide als alkohole

• prim und sek: sehr schwache säuren

• werden häufig als basen verwendet

• höhere acidität als alkohole aber geringere Basizität

  —> starke delokalisierung der negativen Ladung in Sulfonat anionen