chromatische Analyse

• es werden unpolare- stationäre- Phasen verwendet!

  • mobile Phase konkurriert mit Analyten um Bindungsstellen

• je unpolarer die mobile Phase ist, desto höher die Elutionskraft

  • da Analyten vermehrt verdrängt werden

• Methanol ist stärker, da Wasser stark polar und so eine geringere Elutionskraft hat.

• Auflösung = R(S) = gibt die Güte der Trennung zweier Analyten an

  • 2 symmetrische Peaks gelten ab einer Auflösung > 1,5 als vollständig getrennt.

• = Kapazitätsfaktor “k”

• k = (tR - t0) / t0

  • tR = Retentionszeit

  • t0 = Totzeit

• = N = beschreibt die Trennleistung einer Trennsäule

• kann experimentell ermittelt werden aus Peakbreite in halber Höhe und der Retentionszeit

• Enantiomere:

  • = Moleküle, gleichen sich wie Bild und Spiegelbild

  • Voraussetzung: Molekül hat ein Chiralitätszentrum

  • besitzen gleiche physikalische und chemische Eigenschaften.

• gibt 2 Verfahren:

  • direkte Enantiomeren- Trennung:

    • die Enantiomere werden dirket an einer chiralen stationären Phase getrennt.

  • indirekte Enantiomeren- Trennung:

    -> Derivatisierung des racemischen AM mit chiralem Reagenz + Trennung an achiralen stationären Phasen

    • Analyten werden mit einem enantiomeren- reinem- chiralen Reagenz umgesetzt

      ->es entstehen 2 verschiedene Diasereomere

      • unterscheiden sich nun in chemischen u. physikalischen Eigenschaften!

    -> Trennung erfolgt typischerweise an einer achiralen stationären Phase

• Trennungsverfahren:

  • HPLC (Hochleistungsflüssigchromatographie)

  • GC (Gaschromatographie)

  • DC (Dünnschichtchromatographie)

  • Elektrophoretische Verfahren

• Probe wird durch äußere Heizvorrichtung definiert erwärmt

  • Massenveränderung wird dabei aufgezeichnet

• bei untersuchungen von:

  • Zersetzungsvorgängen

  • Kinetiken

  • Temperaturstabilität

  • Oxidationsstabilität

  • Gehaltsbestimmungen

  • CHarakterisierungen

  • Identifizierungen

• = Hochleistungsflüssigchromatographie

• Vorsäulen: soll in der Probe enthaltene Verunreinigungen zurückhalten.

  • die eigentliche Trennsäule soll geschont werden.

• Ja, kann Enantiomere trennen

• Fluidchromatographie mit CO2 = grüne Chromatographie

  • weil sie ganz ohne org. LM auskommt

• wegen hoher lipophilie von überkritischen CO2

• ähnelt aliphatischen- KH (bsp. Heptan)

• ist zusammengestzt aus einem äquimolaren Gemisch zweier Enantiomere zusammen

• Enantiomere haben die gleichen physikalischen Eigenschaften

  • möglich sind unterschiedliche physiologoische Eigenschaften

• Trennung:

  • Chromatographie (mit chiraler stationärer Phase: Cyclodextrine, chirale Polymere, modifizierte Cellulosederivate, an Kieselgel gebundene Derivate)

  • fraktionierende Kristallisation

    • Gemisch wird dem Enantiomer einer SÄure umgesetzt

    • es entstehen 2 Diastereomere Salze

    • Salze haben unterschiedliche physikalische Eigenschaften

    • diese können durch fraktionierende Kristallisation getrennt werden

= Konfomeren

• wenn 2 Moleküle sich nur in einem Teil der Ausrichtung unterscheiden (bei Einfachbindung

• hier am rechten MOlekülteil um die Einfachbindung zwischen Pyrrolidinstickstoff