Reaktivität von Carbonylverbindungen
—> Kriterium: Elektronendichte am Carbonyl-C
—> Zuordng der Reaktivität:
Umwandlung Carbonsäurederivate (Carbonsäure, -chlorid, -anhydrid, -ester, -amid)
Ester: Fischer-Veresterung
einfachstes Reagenz: (Lewis)Säure
nur bei unempfindlichen Substraten
Amide i.d.R. nicht darstellbar
—> Mechanismus auf KK
Ester: Aminolyse
Ester: Umesterung/ Alkoholyse
abhängig von Aktivität des gebildeten Esters
Ester: Yamaguchi-Veresterung
—> Bedingungen:
Bildung des gemischten Anhydrids
Bildung des Acylgruppenüberträgers
Nukleophiler Angriff
—> Milde Methode zur Einführung von Estern bei hochfunktionalisierten Molekülen: u.a. Naturstoffchemie
Beispiel:
Ester: Veresterung nach Mukaiyama
Bildung des Aktivesters
Nukleophiler Angriff des Alkohols
Ester: Steglich-Veresterung
Carbodiimide: DCC, DIC, EDC
—> Aktivierungsreagenzien zur Amid-/Peptidsynthese
Amid/ Peptids. : Aktivierung als Imidazolid mit CDI
—> weniger giftig als Halogenide
Benzotriazol-Derivate als Aktivierungsreagenzien
Amid-/Peptids: Ethyl(hydroxyimino)cyanoacetate- Derivate
Carbonsäurechloride: Oxalylchlorid
schnell
nicht bei säureempfindlichen Substraten
Säurechlorid kann in Lösung direkt eingesetzt werden
DMF: Katalysator
Carbonsäurechloride: Thionylchlorid
harsche Bed. (75°C)
Carbonsäurechlorid muss von üs. Thionylchlorid befreit werden vor Verwendung
—> DMF beschleunigt Rkt (analog Oxalylchlorid)
Carbonsäurechloride: Cyanurchlorid
milde Reaktionsbedingungen
einfache Isolierung des Säurechlorids
Umsetzung der Carbonsäurechloride
Pyridin als Lösemittel/Base kann entstehendes HCl abfangen —> Ausbeute wird gesteigert
Schotten-Baumann Methode nutzt wässrige NaOH als Base
Lidocainsynthese
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