Signifikante Stellen Addition/Subtraktion vs Multiplikation/Division
Addition/Subtraktion: Ergebnis bekommt gleiche ANzahl an Nachkommastellen wie Zahl mit wenigsten
M/D: Ergebnis bekommt so viele Nachkommastellen wie Zahl mit wenigsten Signifikanten stellen
zufälliger Fehler (statistischer), Maß, Gründe
unvermeidbar, zufällig
bei wiederholter Durchführung unter exakt gleichen Bedingungen
geben unsicheres Analysenergebnis
Maß: Präzision
Gründe: Ableseungenauigkeiten, Tempschwankungen, Rauschen
Rechnung: Standardabweichung
systematische Fehler, Maß, Gründe
Abweichungen aufgrund einer Störung des Analyseverfahrens
geben falsches Analysenergebnis
Maß: Richtigkeit (Wiederfindung)
Gründe: Denkfehler, falsche Konzentrationen, Matrixeffekte
Erkennung durch Vergleich mit standards, sind vermeidbar
Zufälliger & systematischer Fehler im Diagramm
Validierungsparameter
Präzision
Richtigkeit
Empfindlichkeit
Richtigkeit vs. Präzision, Dartscheibe
Richtigkeit:
Abw des Messergebnisses (xi) vom wahren Wert (µ)
Präzision (Wiederholbarkeit): Standardabweichung einer Reihe von Bestimmungen
= wie stark ein Messergebnis auf Konzentrationsänderungen reagiert
NAchweisgrenze
= Konzentration die mit einer Vertrauenssicherheit positiv nachgewiesen werden kann
sollte 3 mal größer als Rauschen sein
Bestimmungsgrenze
kleinste Konzentration eines Analyten, die quantiitativ bestimmt werden kann
externe Kalibierung
—> Quantifizierung eines Stoffes
Ermittlung Zusammenhang zw Messgröße und gesuchte Größe mithilfe eines Standards
VT: Kalibrierung erfolgt nur einmal und kann auf viele Proben angewandt werden
NT: systematische Fehler schwer erkennbar, Matrixeffekte nicht korrigierbar (Bestandteile der Probe)
Standardaddition
—> Verhindert Matrix Fehler (systematische)
gleiche Menge Probe in verschiedene Gefäße
Standard in steigender Menge dazu, eine ohne Standard
Gefäße auf gleiches Volumen auffüllen
vermessen
Standardadditionsgerade
Interner Standard
—> Verhinderung Matrixfehler
Zugabe interner Standard in gleichen Mengen zur Kalibrierreihe des Analyten
muss ähnliches chemisches Verhalten wie Analyt haben, darf in Probe nicht vorhanden sein
Responsefaktor
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