Spektroskopie

Messgröße in abhängigkeit von Wellenlänge/ Frequenz

• transversale Wellenbewegung, Welle Teilchen Dualismus

• Wellenlänge: Lange einer kompletten Schwingung, lambda

• Frequenz: Hz, Anzahl Schwingungen pro Zeit, v

Sichtbar: 400-700 nm

Blauverschiebung: Verschiebung zu kürzeren Wellenlängen

Rotverschiebung: Verschiebung zu größeren Wellenlängen

sichtbar ist/ wahrgenommen wird die Komplementärfarbe der absorbierten Wellenlänge

—> Messung des Brechungsindex

Wellenlängen- und Temperaturabhängig, stoffdpezifisch

Brechungsindex= Verhältnis der Lichtgeschwindigkeit im Vakuum (bzw der in Luft) zu der im Stoff

optisch dünnes Medium: kleiner Brechungsindex

optisch duchtes Medium: großer Brechungsindex

—> Grenzwinkel der Totalreflexion

• 2 Glasprismen, Analytflüssigkeit dazwischen

= Messung der Schwingungsebene des linear polarisierten Lichts durch optisch aktive Substanzen (optische Drehung)

—> die2 zirkular pol Wellen sind kohärent

Ausbreitungsrichtung: schraubenförmig

(Zirkulardichroismus)

—> Polarisationsfilter/ -folien, doppekbrechende Kristalle

—> Nicolsches Prisma (Doppelbrechung)

Enantiomere (d/l)

• Wellenlänge des pol Lichts (D-Linie des Na-Lichts, 589 nm)

• temperatur (meist bei 20°C)

• LM

• Schichdicke (Länge Messküvette)

• Konzentration

Abhängigkeit der optischen Rotation (Betrag und Richtung) von Wellenlänge lin pol Lichts

• sigma Elektronen (Molekülgerüst)

• pi Elektronen (Doppel/Drf Bd)

• nichtbindende Elektronenpaare

—> in Molekülspektren

• Elektronischer Übergang in verschiedene Schwingungs- und Rotationsniveaus

• Stöße mit LM Molekülen

• bei polaren LM: WW mit Dipolen der LM Molekülen

Transmission (T): Durchlässigkeit, nicht absorbierter Anteil

Absorption:

• Gülötigkeit:

  • monochromatiches Licht

  • klare Lsg

  • verdünnte Lsg

• Anwendung:

  • Bestimmung molarer Absorptionskoeffizient (stoffspez)

  • Gehaltbestimmung

• WOlfram(Halogen)Lampe

• Deuterium Lampe

• Photodiodenarray

• Photoelektronenmultiplier

Einstrahl:

=farbgebende Gruppe

n- oder pi-MOS

=farbvermehrende/ elektronenliefernde Gruppen

• funkt Gruppen die unmittelbar an Chromophor gebunden sind

• OH, OR, SH, SR, Halogene, Aminogruppen

• führen zu folgenden Effekten:

• Antiauxochrom: Elektronenakzeptor, in Mesomerie mit Chromophor und Auxochrom

Protonierung führt zu Verschiebung des langwelligsten Absorptionsmaximums zu kürzeren Wellenlängen

=Emissionsspektroskopie

Moleküle absorbieren elmagn Strahlung, Elektronen werden in energiereichere MO angehoben, abgabe der Energie: Fluoreszenz

Rüccker in den Grundzustand durch:

• Strahlungslose Inaktivierung

• Fluoreszenz

• Phosphoreszenz

Gute Fluoreszenz: starre Moleküle (Aromaten)