Vorlesung: Fette, Wachse, Öle

• Fette und Öle = Gemisch von Triglyceriden, = Estern des dreiwertigen Alkohols Glycerol mit gesättigten + ungesättigten Monocarbonsäuren

  => den Fettsäuren

• allgemein: können Fette und Öle pflanzlichen und tierischen Ursprungs kommen

• Unterschied:

  • Fette = bei RT fest; überwiegend gesättigte FS

  • Öle = bei RT flüssig; viele ungesättigte FS

• es gibt noch:

  • fette Öle: = Fette die bei RT flüssig sind!

  • Trane: = Öle der See(säuge) tiere

• natürliche Fette = Ester mit Sterolen

  • Bsp. Cholesterol

-> ungesättigte FS wirken sich positiv aus auf: Cholesterinspiegel, Herzkreislauf

• Wachse: haben immer freie Säuren

  => Ester höherer einwertiger Alkohole mit höheren Fettsäuren. Darüber hinaus enthalten Wachse immer freie Fettsäuren!!!

• Fette sind Triglyceride; zu hohe SZ = Reinheitskriterium.

-> Einheit: mg (wie alle Fettkennzahlen)

• Probe wird ins LM eingewogen. Freiwerdende KOH abtitriert

-> je nach Erwartung der SZ, muss die Einwaage angepasst sein.

-> Identitätskriterium, freie Säuren und eventuell Esterspaltung

-> Wichtig: Blindtitration muss durchgeführt werden. VBlind muss von VProbe abgezogen werden!

• Rücktitration des nicht- Verbrauchten KOH mit Maßlösung

• bei langen aliphatischen Ketten, keine Abgabe ans Wasser!

• bei den Wachsen werden dir höheren Alkohole erfasst (Titration) und die höheren FS als K- Salz.

-> erfasst werden die ungesättigten- Verbindungen.

• Reaktionsgleichung:

  • elektrophile Addition

  • Iod wird aus monochromit freigesetzt

  • Iod durch Na- Thiosulfat geg. Stärke titriert.

  • Blindtitration notwendig!

-> WICHTIG: unter Lichtausschuss!!! sonst Radikalreaktion

sollten nicht da sein

-> katalysieren die ox. von Fettern => Ranzig

• zerfallen zu Aldehyden/ Ketonen

• Muss daher vor Licht + Wärme geschützt gelagert werden.

-> Fette und Öle sind Vehikel in flüssigen AM

• pharmazeutische Anwendungen:

  • Charakterisierung von Polyethylenglykolen (PEG)

  • Untersuchung von Rizinusöl (freie OH- Gruppe der Ricinolsäure)

  • “ Hartfett (enthalten Mono- und Diglyceride)

  • “ Wollwachs (enthalten Wollwachsalkohole)

  • Menthol

• nicht bei Phenolen! nur für aliphatische geeignet (würde zur Substitutionsreaktion kommen)

• Methode B wird bei thermisch instabilen Substanzen verwendet.

• SZ: Identität von Wachsen; Hinweis auf Zersetzung von Triglyceriden

• VZ: mittleres Molekulargewicht eines Triglyceridgemisches

• EZ: Beurteilung von Wachsen

• Verhältniszahl: Hinweis auf Verfälschungen bei Wachsen

• UVA: Verfälschungen von Fetten mit Mineralölen

• IZ: Gehalt an ungesättigten Verbindungen

• POZ: Maß für die Autooxidation von Fetten (Grad der Verdorbenheit)

• OHZ: Bestimmung der enthaltenen Hydroxylgruppen

• Wachse = Ester höherer einwertiger Alkohole mit höheren Fettsäuren. Darüber hinaus enthalten Wachse immer freie Fettsäuren (Identitätskriterium).

• Wachse werden durch Bestimmung der Säurezahl nachgwiesen.

• ätherische Öle = wasserdampfflüchtige, lipophile, stark riechende Flüssigkeit von ölartiger Konsistenz, die meist durch Wasserdampfdestillation aus pflanzlichem Material gewonnen wird.

• Eigenschaften:

  • bei Raumtemperatur flüssig

  • geringere Dichte als Wasser

    • mit Außnahmen (Zimtöl, Senföl, …)

  • hohes Lichtbrechungsvermögen

  • häufig optische Aktivität

  • löslich in lipophilen LM

  • licht- und sauerstoffempfindlich.

-> Öle setzen sich aus verschiedenen Terpenen zusammen! Bei DC muss daher ein Peakmuster identifiziert werden. Kein einzelner.

• physikalische:

  • DC

  • optische Drehung

  • Brechungsindex

  • Dichte

  • Erstarrungspunkt

  • GC

• chemsich:

  • Wasser, fremde Ester, fette/ verharzte Öle

  • Verdampfungsrückstand, Löslichkeit in EtOH

  • wasserlösliche Anteile, halogenhaltige Verunreinigungen

  • Schwermetalle

  • Säurezahl

• sensorische:

  • Geruch und Geschmack

• Übersicht: GC- Profil

  • qualitativ + quantitativ

• Terpenalkohole:

  • Bestimmung der Hydroxylzahl

• Terpenester:

  • Verseifung und acidimetrische Titration

• carbonhaltige Terpene:

  • Oxim- Methode

• Phenole:

  • Cassia- Kolben

• freie Alkohole

• Ester

• Ketone

-> terpenartige flüchtige Bestandteile, überwiegend freie Alkohole

• optische Aktivität angegeben

durch Cassia- Kolben kann die Esterzahl bestimmt werden.

• 5,00 ml äth.- Öl in Cassia- Kolben + 60ml (verd. NaOH + Wasser) und schütteln.

• nicht- gebundender Anteil des äth.- Öls mit bereiteter NaOH- Lsg. in Kolbenhals

  -> warten, bis sich Öl von wässriger Flüssigkeit volkommen getrennt hat.

  -> Phenol aus ätherischen Öl in wässriger Phase.