Alkaloide

- N-haltige Pflanzenbasen (alkaliähnliche Verbindungen) mit meist komplexer Struktur

- bei Alkaloiden im engeren Sinn mind. 1 N-Atom heterozyklisch

- Alkaloide im weiteren Sinn besitzen keinen heterizyklisch gebundenen Stickstoff (zb Colchicin, Ephedrin)

- kommen v.a. in Pflanzen vor

- besitzen meist starke, charakt. physiologische Wirkungen (Alkaloide im engeren Sinn)

- primäre, sekundäre oder tertiäre Amine bzw. quartäre Ammoniumbasen

- Basizität wird bestimmt durch Art der Bindung des Stickstoffes und Nachbargruppeneffekte, sie wird als Basenkonstante Kb bzw. Dissoziationskonstante pKb angegeben

- meist als wasserlösliche Salze organischer Pflanzensäuren oder evtl. an Gerbstoffe gebunden vorliegend

- freie Basen lösen sich in lipophilen Lösungsmitteln

- untersch. Lösungsverhalten von freien Basen und Salzen

Vorkommen: zb Solanaceen-, Secale-, Rauwolfiaalkaloide

Strukturtyp: zb Pyridin-, Indol-, Tropanalkaloide

Wirkung: zb sympathomimetisch

Biogenese:

Protoalkaloide: einfach gebaute Basen, unmittelbar aus den Aminosäuren gebildet (zb: Ephedrin, Cholin, Capsaicin)

Pseudoalkaloide: Biosynthese nicht von Aminosäuren ausgehend, sondern von Isoprenen oder Polyketiden (zb Steroidalkaloide)

echte Alkaloide: komplex aufgebaut, heterozyklisch gebundener Stickstoff

Fällungsreagenzien

Ausbildung von oligomeren Assoziaten

- Dragendorffs Reagenz

- Mayers Reagenz

- Pikrinsäre, Phosphormolybdänsäure

Spezifische Farbreaktionen

- Marquis-Reaktion (Opium-Alkaloide): Schwefelsäure/Formaldehyd (violett)

- Thalleiochin-Reaktion (China-Alkaloide): Bromwasser/konz. Ammoniak (blaugrün)

- Vitali-Reaktion (Tropan-Alkaloide): Salpetersäure/alk. Kalilauge (rotviolett)

- van Urk-Reaktion (Mutterkorn-Alkaloide): 4-Dimethylaminobenzaldehyd/Schwefelsäure/FeCl3 (blau)

Alkalisierung

- mit NaOH, KOH, Ca(OH)2, Na2CO3, NaHCO3, NH4OH oder MgO

Extraktion

- mit organischen Lösungsmitteln (DCM, Diethylether, Isopropanol,...)

Abtrennung von Begleitstoffen

- chromatographische Trennung (Kieselgel-, RP18-, Aluminiumoxid-Säulen)

- durch Überführen in Salze wasserlöslich (Fette bleiben in der organischen Phase)

- Zusatz von Klärstoffen (Traganth, Talkum oder CaSO4)

- direkte/indirekte Gravimetrie

- direkte/indirekte Säure-Base-Titration

- Spektrophotometrie, direkt oder nach der Umsetzung zu einer gefärbten Verbindung

- Polarimetrie, HPLC, GC, CE, ...

lkaloide, die aus dem Aminosäurestoffwechsel entstammen

zB.:

- aus Ornithin wird Nicotin, Cocain, Atropin

- aus Phenylalanin die Gruppe der Isochinolinalkaloide